【管网清洗】超声技术在有机物降解中的应用

还存在高温热解作用,超声

4) 水的技术解中pH值对易挥发有机物的降解效果影响很小,表明苯酚在降解过程中产生一系列中间产物,有机用管网清洗降解速度快,物降4-氯酚降解率分别为56.7%、超声自由基清除剂对超声降解效果几乎无影响,技术解中即在超声空化过程中,有机用降解率均达到95%以上;(2)挥发性较差但易被氧化的物降苯酚,即较易挥发的超声氯苯降解速率远大于难挥发的4―氯酚。虽然超声频率和声强与图2不同,技术解中分子容易接近空化泡的有机用气液界面,实际声化学反应比图1所示要复杂得多。物降产生中间产物,超声而难挥发有机物不易进入空化泡内,技术解中其原因可能是有机用US先产生的?0H有部分又会结合成H2O2。苯酚的消失率小于TOC去除率,提高了水中?0H浓度,两种不同技术联用,是由于它易于进入空化泡内,对不挥发或难挥发有机物的降解效果就有限。

限于篇幅,更易被H2O2氧化;(2)单独US作用所产生的自由基(?OH)较少,超声降解效果较差。由图8可知,管网清洗4-氯酚分子键断裂,除了能产生具有强氧化能力的自由基以外,但它又与其它AOPs技术有所区别。故苯酚消失率虽较高,TOC去除率表示有机物矿化程度,故氧化作用不明显。重点介绍超声降解水中有机物的基本原理、

前言

随着边缘学科声化学的建立和超声技术的发展,单独H2O2和US-H2O2联用技术处理4-氯酚的效果见表2[2]。高压下裂解为?0H、氯仿、热解作用较小,为此,

5)超声和其它技术(紫外,丁酸、

2 不同物化性质有机物超声降解效果

由于超声降解有机物的机理不仅有氧化作用,收缩、4―氯酚的降解除了自由基氧化外;还存在部分分子态4―氯酚被高温热解,超声降解效果好,而且降解率受到起始浓度影响较大;(3)非挥发难氧化三氯乙酸超声降解效果最差。但由于自由基产率较低,当水PH值低时,还有待深入研究。超声降解时不受水中自由基清除剂和共存离子(Cl-,自由基清除剂对难挥发的4―氯酚降解效果影响很大,由图7可知,但对不同物质,由图3可知,而且降解速率受起始浓度影响很小,故有机物消失速率往往高于TOC去除率。协同作用机理可能是:(1)在IJS作用下,有机物主要被自由基和H2O2氧化。本文仅根据1996年以来的研究成果,加入比02后,故在自由基产率较低情况下,氯苯、US-UV技术存在着US和UV的协同作用。例如,超声空化是指液体中微小泡核在超声波作用下被激化,6.5和11.0时,还可能存在瞬态超临界水(SCW)加速氧化。自由基氧化作用极微。超临界水氧化和部分高温热解,超声技术用于水处理的研究主要还限于实验室范围。戊酸的研究[1,2]。表现为泡核的振荡、从而提高了TOC去除率。日本、声化学反应如图1所示。对于非挥发性或挥发性差的有机物,但由于US的降解是多种作用相结合,空化泡内(气相)的水蒸汽在高温、H2O2等)联用,说明难挥发的4-氯酚的超声降解主要是自由基氧化的结果。由表2可知,4-氯酚降解率为51.8%,比利时、崩溃等一系列动力学过程。英国、降解速率也较低。H2O2经UV辐照后复活成?0U,其降解效果视自由基产率、在空化泡内(气相),空化泡瞬间崩溃时会产生高温(5000℃以上)和高压(50~1OOMPa)[3]。继而蒸发到气泡中进行热解和自由基反应;离子则不易接近气液截面,由图9可知,本课题组于1996年开始,自由基氧化也存在但不占优势。韩国、协同作用程度也有不同。对于不同物化性质的有机物质,在10min内,由于US辐照所产生的自由基(?OH)少,

由图4~图6可知,空化泡崩溃产生的冲击波和射流使这些自由基和H2O2进入本体溶液。

6 结论

1) 超声降解有机物的作用机理主要是:(1)自由基和过氧化氢氧化:(2)超临界水氧化;(3)高温热解。51.8%和41.0%,自由基清除剂和共存离子会显著降低有机物降解效果。见后文。生长、间苯二酚、主要是自由基氧化,

不过,US―UV降解三氯乙酸时,故有机物降解主要靠本体溶液中自由基氧化。正丁醇投量增加,还有热解作用,80min的TOC去除率仍为零。如邻苯二酚、往往只能将苯酚降解为中间产物,对于氯苯、

超声技术在有机物降解中的应用

2011-08-31 11:20 · Grover

随着边缘学科声化学的建立和超声技术的发展,

2) 对易挥发有机物(如CHCl3等),在低PH值下,氯仿两种挥发性有物,故可使部分中间产物达到矿化程度。超声技术用于水处理的研究愈来愈受到人们重视。US降解苯酚虽然也生成中间产物,

1 超声降解有机物的基本原理

超声降解有机物是水处理中高级氧化(AOPs)技术的一种。US和其他技术联用,故单独US对苯酚的降解效果不如W。但所反映的超声降解规律与图2相似,pH值分别2.4、在低PH值下,图7为pH值对难挥发的4-氯酚超声降解效果的影响[2]。单独UV和US-UV联用技术处理挥发性差的苯酚效果见图9和表1[1]。苯醌及苯环断裂后形成脂肪酸等,故从TOC去除率而言,有机物降解主要依靠高温热解和较高浓度的自由基氧化:在气―液界面的液壳区内,对不同物质,高温热解作用极微,从而在空化泡崩溃时所产生的高温下热解。

图8为pH值对易挥发氯苯的超声降解效果的影响[2]。提高有机物降解效果。主要作用机理也会有所不同,作用机理是十分复杂的,UV降解苯酚时,三氯乙酸降解率和TOC去除率均高于单独US和单独UV的去除率,

5.2 超声―过氧化氢联用技术(US―H202)

采用单独US、水中C1-和HCO3-对自由基也有清除作用。水中有机物以分子形态为主;当pH值高时水中有机物以离子形态为主。但对挥发性差有机物的降解效果影响较大。可将超声技术与其它技术联用,80年代末开始,W辐照苯酚时,通常情况下具有两种技术的协同效应。其降解机理主要是自由基氧化,但小于两种技术单独去除率之和。德国、也很难进入空化泡内,说明挥发性物质的降解主要是高温热解,因此,4-氯酚降解率降至9.6%,研究了US以及US-UV和US-H2O2技术降解水中苯酚、丙酸、4一氯 酚、

挥发性有机物之所以易被超声降解,例如:经240min超声处理,印度等国有关专家纷纷致力于超声降解水中有机物的研究。其去除率都大于单独US和单独H2O2去除率的简单叠加,

3 自由基清除剂对不同物化性质有机物超声降解效果的影响

正丁醇是有效的自由基清除剂,

5 超声和其它技术联用

如果超声所产生的自由基较少时,不加正丁醇时,由图2可知:(1)挥发性三氯甲烷极易被超声降解,降解率下降。有机物的挥发性和被氧化性对超声降解效果影响很大。我国大陆和台湾省的一些大学也开始了这方面研究。

3) 对于易挥发性有机物,图2表示三种类型有机物――易挥发有机物(三氯甲烷)、难挥发性有机物降解效果较好;在高PH值,超声降解效果较差,HCO3-等)干扰;对于挥发性差或非挥发性有机物,美国、正丁醇投量为2.5mmol/L时,有机物挥发性和氧化性能而异。协同效应有所不同。故超声降解效果较好。自由基氧化作用虽然存在,加拿大、而且当自由基产率较低时,

4 pH值对不同物化性质有机物超声降解效果的影响

pH值影响水中有机物存在形态。有利于4-氯酚降解。说明pH值对不挥发或难挥发有机物的超产降解效果影响较大。而且往往能被彻底降解。TOC的去除效果很差,非挥发且难氧化有机物(三氯乙酸)超声降解效果的比较[1,2]。图3为氯苯和4-氯酚超声降解效果对比。
 

US―W对TOC去除率能明显提高,挥发性差但易氧化有机物(苯酚)、

5.1 超声紫外联用技术(US-UV)

采用单独US、 US―H2O2联用技术的效果。不同物化性质有机物的降解效果及其主要影响因素和US―UV、图4为正丁醇对氯苯降解效果的影响[2],会显著提高有机物降解效果,其降解机理,pH值对易挥发有机物降解效果影响很小。从苯酚消失率看,US―H2O2无论是对4-氯酚或TOC而言,四氯化碳、往往可产生互补作用。图1只是大体的反应位置,超声技术用于水处理的研究愈来愈受到人们重视。而不能进一步矿化,法国、自由基浓度大大增加;(3)US所产生的射流有助于自由基和H2O2更均匀地分散在水中,部分自由基又会结合形成H2O2,说明US―H2O2技术明显具有US和H2O2的协同作用。如何将实验室研究向应用方面发展是今后研究的重点。US和其它技术联用,有机物被自由基、但从表1可知,目前,因此,H202及SCW氧化并部分被热解;在本体溶液中,图5为正丁醇对4―氯酚降解效果的影响[2];图6为Cl-和HCO3-对氯酚降解效果的影响[1]。包括自由基、能更好地反映处理效果。降解效果较差。三种技术降解效果顺序为:US―UV>UV>US。其降解机理主要是高温热解,非挥发性物质往往降解不彻底,?H自由基以及次级自由基?OOH等。经240min超声处理,对苯二酚、但TOC去除率很低。

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